近日,中国石化仪征化纤有限责任公司(以下简称“中石化仪征化纤”)年产8000吨特种纤维项目环评报告发布。
根据文件,该项目总投资17.72亿元,主要产品包括对位芳纶和力纶(超高分子量聚乙烯纤维)。相关产品和产线设计如下所示:
对位芳纶装置设计规模为年产4000吨对位芳纶,聚合单元包括1套聚合配料系统、2套年产2000吨聚合反应系统,纺丝单元包括1套纺丝配酸系统、8条年产500吨纺丝生产线。
力纶装置设计规模为年产4000吨力纶,由3套力纶装置组成,每套装置包括前纺单元和后纺单元,根据品种配备,3套力纶装置产品生产能力分别为1500吨/年、1500吨/年、1000吨/年。
(1)芳纶
芳纶是一种高科技特种纤维,它具有优异的力学性能和稳定的化学性能,大分子链上至少有85%的酰胺链直接与两个苯环相连接。
芳纶主要分为间位芳纶和对位芳纶。间位芳纶具有长久的热稳定性,可在200℃高温下长期使用不老化,具有极佳的尺寸稳定性。间位芳纶还具有本质阻燃性、优良电绝缘性、以及优越的耐腐蚀和耐辐射性能等。
对位芳纶最突出的性能是其高强度、高模量和突出的耐热性。对位芳纶的拉伸强度是钢丝的6倍,玻璃纤维和高强尼龙工业丝的2~3倍;拉伸模量是钢丝和玻璃纤维的2~3倍,高强尼龙工业丝的10倍;其密度却只有钢丝的1/5左右。对位芳纶的耐热性能高于间位芳纶,在200℃高温下经历上百个小时,仍能保持原强度,在560℃高温下不分解、不熔化。
对位芳纶的主要原料是对苯二甲酰氯(TPC)和对苯二胺(PPD)。TPC制备方法主要有SOCl₂法、光气法、三氯化磷法、五氯化磷法、酯氯化法等。PPD制备方法主要有对硝基苯胺 还原法及聚酯法。
对位芳纶须在无水条件下进行缩聚反应。首先先将PPD溶于含5%CaCl₂的N-甲基吡咯烷酮(NMP)体系中,冷却至-10℃以下。然后,在搅拌下加入等摩尔的TPC,在双螺杆反应器中进行缩聚,缩聚过程控温在0~20℃。最后,聚合物经过沉析、分离、洗涤、干燥后制得。对位芳纶缩聚过程中的关键技术是原料纯度的控制和分析,确保PPD和TPC等摩尔反应,双螺杆反应器的结构以及材质的选定。
全球对位芳纶的主要生产商有美国杜邦、日本帝人、韩国科隆、韩国晓星等,其中美国杜邦公司是对位芳纶的发明者。国内对位芳纶主要生产企业包括泰和新材、中蓝晨光、平煤神马、中石化仪征化纤、兆达特纤等。
(2)超高分子量聚乙烯纤维
超高分子量聚乙烯纤维通常指由分子在100万~500万的超高分子量聚乙烯树脂所纺出的纤维。超高分子量聚乙烯纤维的制备方法包括增塑熔融纺丝法、固体挤出法、超拉伸或局部拉伸法、表面结晶生长法和冻胶纺丝-超倍拉伸法等,但目前只有冻胶纺丝-超倍拉伸法应用最成熟且实现了工业化生产。
冻胶纺丝-超倍拉伸法主要工艺环节包括纺丝液制备、冻胶纤维成形、冻胶纤维脱溶剂以及干冻胶纤维的多级超倍热拉伸。根据所采用的溶剂不同,冻胶纺丝-超倍热拉伸法又可分为干法工艺和湿法工艺两种。干法工艺路线采用以荷兰DSM公司为代表的高挥发性溶剂干法凝胶纺丝工艺路线;湿法工艺路线采用以美国霍尼韦尔公司为代表的低挥发性溶剂湿法凝胶纺丝工艺路线。
相较于湿法路线纺丝,干法路线工艺流程短,其制备的纤维表面平整、缺陷少、柔软、结晶度高、纤维密度大、熔点高、溶剂残留低。但湿法工艺强度高、单丝更粗、溶剂成本低、安全,相对简单成熟,因此成为目前国内外纤维企业主流工艺。
2023年,全球超高分子量聚乙烯纤维的需求量约为5.47万吨,产能为6.7万吨,其中海外产能约2.2万吨、中国为4.5万吨,我国是超高分子量聚乙烯纤维第一大消费市场。美国埃万特、美国霍尼韦尔和日本东洋纺3家企业垄断着全球超高分子量聚乙烯纤维高端产品技术,产能分别为14200吨、3200吨和3000吨。
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