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江苏化工网 江苏省化学化工学会 会员动态 南开大学/南京工业大学合作,最新Nature Chemistry
南开大学/南京工业大学合作,最新Nature Chemistry
  发布日期:2025-03-26

通过cyclo-Bi5和cyclo-Sb5环合成含M-M键的三明治化合物。

环戊二烯阴离子是一种π芳香五元环配体,在有机金属化学中被广泛应用。通过将环戊二烯中的CH基团替换为等电子的15族元素,可以得到无机类似物。在这一方向上,Pn5(Pn = P,Sb)环已经在三明治结构中得到稳定,通过高温反应制备,并且已有文献报道了在钴基逆三明治型复合物中稳定的Bi5环。

在此,南开大学孙忠明教授联合南京工业大学赵莉莉教授和Gernot Frenking教授共同报道了两个复合物的合成及结构表征,分别是[Cp–V(cyclo-Sb5)V–Cp]2和[Cp–Nb(cyclo-Bi5)Nb–Cp]2,它们在温和条件下、室温下通过[K(18-crown-6)]+或[K(2.2.2-crypt)]+阳离子稳定。通过各种量子化学方法进行的键合分析显示,VV和NbNb键通过E5环的中心(E = Sb,Nb)。与自由的cyclo-E5(E = Sb,Bi)不同,Cp–E单元之间的cyclo-E5部分不具有任何芳香性,因为MM(M = V,Nb)键通过环的中心。相关成果以“Synthesis of triple-decker sandwich compounds featuring a M–M bond through cyclo-Bi5 and cyclo-Sb5 rings”为题发表在《Nature Chemistry》上。

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