随着全球向可再生能源转型加速,锂资源需求预计到2040年将激增五倍,但传统提锂技术效率低、污染重。近日,南京工业大学邢卫红教授、仲兆祥教授、刘泽贤教授和莫纳什大学王焕庭院士合作,在《Nature Reviews Materials》发表重磅评论文章,系统阐述无机固态电解质(ISSEs)作为离子选择性膜在海水直接提锂中的革命性潜力。这一技术突破不仅有望解锁海洋中2300亿吨锂资源的开发,还将为全球绿色能源供应链注入新动能。
研究背景:锂资源危机与海洋提锂困局
锂是电池技术的核心材料,但全球陆地锂矿资源有限且分布不均。目前,约60%的锂从盐湖卤水中提取,工艺依赖长达数月的自然蒸发,效率低且破坏生态。而海洋虽蕴藏巨量锂资源(浓度仅0.1-0.2 ppm),却因缺乏高效分离技术长期未被利用。
传统膜材料(如功能化聚合物、金属有机框架)虽在实验室中展现潜力,但面临选择性低、稳定性差等瓶颈。例如,聚合物膜易溶胀失效,多孔框架材料难以规模化生产。在此背景下,ISSEs因其独特的晶体结构和离子传输机制成为研究焦点。
技术突破:ISSEs的离子选择性机制
ISSEs最初用于全固态电池,其晶体结构(如NASICON型、石榴石型)通过以下机制实现锂离子高效筛选:
1.尺寸效应:ISSEs的离子通道直径约为1-2 Å(1 Å=0.1纳米),仅允许脱水的锂离子(半径0.76 Å)通过,而钠(1.02 Å)、钾(1.38 Å)等离子需扭曲晶格结构,迁移能垒增加3-5倍。
2.电荷效应:高电荷密度的镁、钙等离子与晶格氧原子产生强静电相互作用,进一步阻碍其扩散。实验表明,LAGP膜(Li₁.₅Al₀.₅Ge₁.₅(PO₄)₃)的锂/钠选择性比高达10⁴,远超聚合物膜的10²水平。
3.动态调控:通过施加电场或构建双通道结构(如LATP/AEP膜),锂离子通量可提升至5 mol·m⁻²·h⁻¹,同时能耗降低40%。
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