近日,南京大学闵乾昊团队与程旭团队合作开发了一种解耦式电化学流动反应器-原位质谱分析平台(DEC-FMR-MS),实现了有机电合成反应的快速筛选与多步反应中间体的拆解剖析。该工作在Nature Communications上发表,题为Screening and dissecting electroorganic synthesis by mass spectrometry decoupling of electrode and homogeneous processes。
该团队基于无高电压原位电离技术,通过整合解耦式电化学流动反应器,实现了有机电合成反应中的电极非均相反应与溶液均相反应的空间隔离。进一步偶联自主构建的电化学微孔板,实现了电合成反应的快速筛选与多步反应中间体的拆解剖析。基于DEC-FMR-MS平台,该团队发现并验证了电氧化C-H/N-H自由基交叉偶联反应中隐藏的“类电催化”反应机制,测定了TEMPOH介导的氮杂环脱氢反应动力学,并从分子层面重新审视了烯烃的电化学氮杂环丙烷反应中分别由烯烃自由基阳离子与氮宾介导的反应路径。
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