近日，南京大学化学化工学院陆红健教授团队在国际著名期刊Journal of the American Chemical Society上发表题为《Visible-Light-Induced Nitrogen-Atom Deletion of Unactivated Secondary Amines》的最新研究成果。
单原子删除已成为一种强大的C−C键形成策略，但现有方法主要局限于苄位底物，限制了其更广泛的合成应用。本文开发了一种实用且广泛适用的单原子氮删除（SADN）策略，该策略利用可见光激发和市售试剂DPPH实现。这种光诱导方法克服了底物范围方面长期存在的限制——特别是对苄位位置的约束——并能够对多种非活化仲胺进行高效的SADN反应。该转化有以下三大特点：1.它以大量存在的烷基胺作为亲核烷基供体，与成熟的C-N键形成方法相结合，为构建具有挑战性的C(sp3)-C(sp3)键（包括1°−1°、1°−2°、1°−3°、2°−2°和2°−3°连接）提供了简捷途径。这一方法为从简单前体构建复杂分子架构提供了一种新的逆合成逻辑；2. 从骨架编辑的角度看，该策略能够实现结构多样的N-杂环的环收缩反应，产生一系列广泛的氮原子删除框架——包括碳环、杂环、螺环和桥联双环——涵盖了不同的环尺寸和连接方式。其操作简便性、高官能团耐受性和广泛的底物范围，使其非常适用于生物活性分子的后期修饰与合成；3. 在机理上，首次证明可见光可以直接激发异二氮烯中间体，从而将反应路径从氮原子插入重导向为选择性氮原子删除。这一发现为控制异二氮烯的反应性引入了一种新的光化学策略，并为未来开发基于氮原子的多样化转化奠定了基础。
中华人民共和国国家发展和改革委员会 中华人民共和国工业和信息化部 中华人民共和国应急管理部 中华人民共和国生态环境部 中华人民共和国科学技术部 中华人民共和国财政部 中华人民共和国商务部 中国石油和化学工业联合会
江苏省发展和改革委员会 江苏省工业和信息化厅 江苏省财政厅 江苏省生态环境厅 江苏省科学技术厅 江苏省商务厅 江苏省应急管理厅 江苏省市场监督管理局 江苏省统计局
北京市化学工业协会 天津市石油和化工协会 辽宁省石油和化学工业协会 内蒙古石油和化学工业协会 重庆市石油与天然气学会 河北省石油和化学工业协会 山西省化学工业协会 吉林省能源协会 黑龙江省石化行业协会 浙江省石油和化学工业行业协会 安徽省石油和化学工业协会 福建省石油和化学工业协会 江西省石油和化学工业协会 河南省石油和化学工业协会 湖北省石化行业协会 湖南省石油化学工业协会 广东省石油和化学工业协会 海南省石油和化学工业行业协会 四川省化工行业协会 贵州省化学工业协会 云南省化工行业协会 陕西省经济联合会 甘肃省石化工业协会 青海省化工协会
电话：协会：025-8799064 学会：025-86799482
会员服务部：025-86918841
信息部：025-86910067
传真：025-83755381
邮箱：jshghyxh@163.com
邮编：210019
地址：南京市梦都大街50号东楼(省科技工作者活动中心)5楼
增值电信业务经营许可证：苏B2-20110130
