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江苏化工网 行业资讯 会员动态 徐州医科大学朱旭课题组Org. Lett.:可见光诱导TBAO实现活化烯烃的双官能团羧基化反应
徐州医科大学朱旭课题组Org. Lett.:可见光诱导TBAO实现活化烯烃的双官能团羧基化反应
  发布日期:2025-06-11

以廉价易得的CO2为C1源,通过烯烃的芳羧基化反应合成功能化羧酸是一种十分绿色高效的策略。通过自由基极性交叉偶联(RPCC)策略实现CO2参与的烯烃双官能化反应已经被很多课题组研究并报道。然而,当使用亲电试剂作为自由基前体时,需要连续的还原条件才能实现RPCC过程,这导致反应存在很大的挑战。近年来,李纲(J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 8122-8129.),雷爱文(Chin. J. Chem.2024, 42, 3367-3372.),仇友爱(Sci. China Chem. 2024, 67, 3825-832.),以及韩盼&敬林海(Org. Lett. 2024, 26, 4427-4432.)等课题组分别利用光催化、电催化的手段,创造连续的单电子还原条件,并捕获二氧化碳气体,实现了此类转化。

近年来,朱旭课题组开发出四丁基草酸铵(TBAO,tetrabutylammonium oxalate)作为自由基型二氧化碳化学固定试剂,并进行相关还原羧基化转化研究(Chin. Chem. Lett. 2025, review, just accepted; ACS Cent. Sci,2025, 11, 46-56; ACS Catal.2024, 14, 11967-11973; ACS Catal. 2024, 14, 10053-10059; Chem. Sci. 2024, 15,13041-13048)。在此基础上,鉴于草酸根的低氧化电势和易形DEA复合物的特点,设计了一种可见光直接激发底物的策略,利用TBAO做电子供体与羧基来源,直接与芳基卤化物形成EDA络合物,光照下直接生成芳基羧基化产物,无需任何催化剂和添加剂的帮助。

相关成果发表在Org. Lett.上(DOI: 10.1021/acs.orglett.5c01806)。

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