太阳能是指太阳的热辐射能,又被称为“太阳光线”。地球上自生命诞生以来。就主要依靠太阳提供的热辐射生存。而在化石燃料日趋减少情况下,面对能源的巨大需求和日趋严重的环境污染问题,太阳能是大自然赋予人类的一个取之不尽、用之不竭的能源宝库。太阳能电池又称为“太阳能芯片”或“光电池”,是一种利用太阳直接发电的光电半导体薄片。它只要被满足在一定光照条件下,瞬间就可以输出电压及在有回路的情况下产生电流。在物理学上可以称为太阳能光伏。太阳能电池是通过光电效应或者光化学效应直接把光能转换成电能的装置。
目前占主导地位的太阳能电池主要以无机半导体材料构成,主要包括单晶硅、多晶硅和非晶硅无机太阳能电池。经过多年的发展,硅太阳能电池技术最为成熟,在大规模应用和工业化生成中占据主导地位。但是,提纯硅工艺复杂,成本高,造成在制造硅太阳能电池过程中能耗大、污染高等问题,同时制备工艺复杂且成产设备昂贵,限制其发展。高效的非晶硅薄膜无机太阳能电池包括硫化镉、碲化镉、砷化镓等多晶薄膜,但是由于镉、砷等元素有毒性,同时会造成严重环境污染,因而这类材料的发展也必然受限。有机太阳能电池,顾名思义,就是由有机材料构成核心部件的半导体材料替代无机材料,以光伏效应而产生电压形成电流,实现太阳能发电的效果。
有机太阳能电池(OSCs)具有低成本、质量轻、超薄、柔性、易于大面积制备等诸多优点,在便携式、柔性电池、光伏建筑供能等领域具有广阔的应用前景。
1958年美国加州大学伯克利分校Kearns和Calvin将镁酞菁夹在两个功函不同的电极之间,检测到了200 mV的开路电压;表现出了光伏效应,成功制备出了第一个有机太阳能电池(Organic Solar Cells,简称OSCs),但是能量转换效率(Power Conversion Efficiency, 简称PCE)非常低。科学家们也一直在尝试不同的有机半导体材料,但是所得到的PCE都很低。直到1986年,柯达公司邓青云博士创造性制备双层异质结有机太阳能电池,以四羧基起的一种衍生物(PV)作为受体,铜酞菁(CuPc)作为给体,制备双层活性层,其PEC>1%。异质结的引入,就像是给有机太阳能电池注入新鲜血液一样,为其开辟了新的研究方向。有机太阳能电池也逐渐成为科学家的研究热点。
1992年,Sariciflci等人发现,激子在有机半导体材料和富勒烯的界面上可以快速实现电荷分离,并且激子分离成的电子和空穴在界面上不复合,从而更利于电荷的收集。次年他们首次将富勒烯作为活性层中的受体材料应用于有机太阳能电池器件中,并且取得较好的光伏器件能量转换效率。在很长一段时间内,富勒烯都成为有机太阳能电池的主要受体材料。1995年,诺贝尔化学奖得主Heeger等人首次提出体异质结结构(Bulk Heterojunction Structure)的有机太阳能电池,创造性将富勒烯衍生物(PCBM)和聚苯乙炔(MEH-PPV)溶液混合,并旋涂加工,获得具有三维互传网络结构的有机太阳能电池活性层,其PCE高达2.9%,自此,体异质结有机太阳能电池成为主流,并且进入快速发展期。2003年Sariciflci等人使用聚3-己基噻吩(P3HT)作为给体,富勒烯衍生物(PC61BM)为受体,制备体异质结有机太阳能电池,PCE达到3.5%。随着加工工艺的不断改善和提高,基于富勒烯衍生物作为受体材料的有机太阳能电池PCE已经超过10%。同时,性能优良的给受体有机半导体的不断被开发,PCE不断提高。中科院化学所李永舫院士、华南理工大学曹镛院士、中科院化学所侯剑辉研究员、北京大学占肖卫教授、南开大学陈永胜教授、香港科技大学颜河教授、中南大学邹应萍教授等国内外众多有机太阳能电池领域的科研团队的不懈努力以及卓越的科研工作,有机太阳能电池的PCE已经达到18%,取得巨大进展。
另外,McGehee教授的研究报告表明,基于P3HT/PC70BM和PCDTBT/PC70BM体系的有机太阳能电池各项器件参数均表现出良好的稳定性,经过理论模拟,有机太阳能电池的的理论寿命可达7年以上。有机太阳能电池的高能量转化效率以及高稳定性,充分展现出其商业应用前景。
有机太阳能电池的工作原理主要包括四个重要步骤:(1)活性层吸收光子并产生激子;(2)激子扩散到给受体界面层;(3)激子在界面层分离成正负电荷,并迁移至正负电极;(4)正负电极收集正负电荷。
有机太阳能电池的器件结构可以分为单层Schottky器件、双层异质结器件、体异质结器件和叠层器件等。
有机太阳能电池作为一种新兴高效太阳能电池,近年来得到飞速发展,虽然有机太阳能电池的PCE以及达到18%,初见商业化应用曙光,但是和成熟的无机太阳能电池相比,有机太阳能电池无论从能量转换效率、机理还是器件稳定性等方面都处于尚未成熟阶段。因此,成熟的无机太阳能电池技术以及研究思路对有机太阳能电池的发展具有重要的借鉴意义。挑战与机遇并存,随着科学家对有机太阳能电池的不断深入的探索,高能量转换效率、高稳定性、可大规模生产的有机太阳能电池必将很快问世,有机太阳能电池的商业化前景可期。
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